發(fā)表時(shí)間: 2021-10-22 16:16:01
作者: admin
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聚酰胺(PA)
聚碳酸酯(PC)
聚甲醛(POM)
聚苯醚(PPO)
工程塑料之——尼龍的發(fā)展歷程
聚酰胺:又稱尼龍(Nylon),英文名Polyamide,簡稱PA),是世界上***種完全人造的人造多聚物纖維和塑料。
1931年,杜邦的卡羅澤斯開發(fā)了尼龍-66,成為***個(gè)工業(yè)化的工程塑料,并于1939年由杜邦組織生產(chǎn)。
1942年,德國人開發(fā)了尼龍-6工業(yè)技術(shù)作為纖維開發(fā)和應(yīng)用。
1961年:PA1010在中國發(fā)展。
1972年:杜邦開發(fā)芳香尼龍工業(yè)化技術(shù)。
尼龍是目前工程塑料中產(chǎn)量***的品種。
***早的尼龍產(chǎn)品于1938年正式上市,***早的尼龍產(chǎn)品是刷毛(1938年2月24日出售)和女性穿的尼龍襪(1940年5月15日上市)。如今,尼龍纖維與其他纖維(棉、麻、毛等)混紡成各種人造纖維。
中國的尼龍——“錦綸”
錦綸:學(xué)名聚酰氨纖維,是我國聚酰胺纖維的總稱。1958年4月,胺(尼龍6)試驗(yàn)樣品于1958年4月在遼寧錦西化工廠成功試制。在北京纖維廠成功抽絲,拉開了中國合成纖維產(chǎn)業(yè)的序幕。這種合成纖維后來被命名為尼龍,即尼龍。
錦綸的品種:錦綸6.錦綸66.錦綸1010.錦綸610,其中***重要的是錦綸66和錦綸6。
錦綸的特點(diǎn):強(qiáng)度高,耐磨,回彈性好,可以用純紡和混紡制成各種衣服和針織品。尼龍的吸濕性和染色性都比滌綸好,耐堿而不耐酸,長期暴露在陽光下纖維強(qiáng)度會下降。尼龍具有熱定型特性,能保持加熱時(shí)形成的彎曲變形。
聚酯-聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),我國聚酯纖維的商品名稱,俗稱確良,經(jīng)紡絲及后處理制成的纖維。
聚酰胺的結(jié)構(gòu)
聚酰胺(PA)是主鏈中含有酰胺基團(tuán)(-CONH-)的聚合物的總稱。PA可由含有胺基和羧基的二元酸和二元胺或ω-氨基酸縮聚而成,也可由內(nèi)酰胺自聚制成。
脂肪聚酰胺分子鏈由亞甲基(-CH2-)和酰胺結(jié)構(gòu)(-CONH-)組成。
聚酰胺的類型
聚酰胺(PA)的特性
1.優(yōu)異的力學(xué)性能:尼龍機(jī)械強(qiáng)度高,韌性好。
尼龍作為應(yīng)用于機(jī)械、汽車、電器、紡織設(shè)備、化工設(shè)備、航空、冶金等領(lǐng)域。成為各行業(yè)不可缺少的結(jié)構(gòu)材料,其主要特點(diǎn)如下:
2.自潤性、耐摩擦性好:尼龍自潤性好,摩擦系數(shù)小,作為傳動部件使用壽命長。
3.優(yōu)異的耐熱性:尼龍46等高結(jié)晶尼龍熱變形溫度高,可在150℃下長期使用。玻璃纖維增強(qiáng)PA66的熱變形溫度在250℃以上。
4.優(yōu)異的電絕緣性能:尼龍?bào)w積電阻高,抗擊穿電壓高,是一種優(yōu)異的電絕緣材料。
5.良好的耐氣候性。
6.吸水性:尼龍吸水性大,飽和水可達(dá)3%以上。在一定程度上影響零件的尺寸穩(wěn)定性。
聚酰胺的應(yīng)用
聚酰胺以其獨(dú)特的低比重、高抗拉強(qiáng)度、耐磨性、良好的自潤滑性、優(yōu)異的沖擊韌性和剛?cè)嵝在A得了人們的關(guān)注。此外,它的加工簡單,效率高,比重輕(只有金屬的1/7)。它可以加工成各種產(chǎn)品,而不是金屬,廣泛應(yīng)用于汽車和交通運(yùn)輸行業(yè)。
聚酰胺在汽車工業(yè)中的消費(fèi)比例***,每輛汽車的尼龍產(chǎn)品約為3.6~4公斤。其次是電子電氣。
典型產(chǎn)品包括泵葉輪、風(fēng)扇葉片、閥座、襯套、軸承、各種儀表板、汽車電器儀表、冷熱空氣調(diào)節(jié)閥等部件。
聚酰胺(PA)纖維的應(yīng)用
聚酰胺纖維可與棉、麻、羊毛、蠶絲等紡織纖維混紡,提高產(chǎn)品的強(qiáng)度和耐磨性。它還可以制成輕薄強(qiáng)度好的產(chǎn)品,如尼龍塔夫絲,可以作為滑雪衫、羽絨服、箱袋和傘的面料。聚酰胺纖維在襪子的使用中起著主導(dǎo)作用。聚酰胺纖維強(qiáng)度為53~88cn/dtex,可用于制作輪胎簾線、傳送帶、漁網(wǎng)、繩索、降落傘、帳篷布等工業(yè)用品。聚酰胺纖維地毯的應(yīng)用正在迅速增加。
聚酰胺(PA)纖維的應(yīng)用
部 位 | 部 件 名 稱 | 材 料 | 性 能 |
發(fā)動機(jī)部件 | 汽缸蓋,進(jìn)氣支管,進(jìn)氣消器,散熱器,過濾器,同步皮帶,加油器蓋,高壓代碼保護(hù)器,電機(jī)電刷,沉淀器,冷卻風(fēng)扇 | GPA6、PA66、PA6 | 高強(qiáng)度,耐溫,耐環(huán)境變化 |
車身部件 | 車門,前后蓋板、把手、門鎖、安全帶固定鉸鏈,儀表板、擋泥板,遮光板夾具 | PP/PA6、PE/PA66、PPO/PA6、PA66等 | 抗沖擊,耐熱穩(wěn)定,可涂裝性 |
電氣部件 | 電氣配線,接插件,熔斷器,保險(xiǎn)盒,電線包覆,電線夾及固定卡套、接線柱、按鈕、開關(guān) | PA6、阻燃PA6 | |
驅(qū)動控制部件 | 齒輪,車輪蓋板,扣釘,油門,踏板,制動管,輸油管 | 增強(qiáng)PA6、PA66、PA11、PA12、PA46 |
表-2 汽車用PA工程塑料部件
聚酰胺(PA)的加工特性
1.尼龍吸濕性強(qiáng),易受潮:成型前必須充分干燥。
尼龍的含水量對其力學(xué)性能有很大影響。在熔融狀態(tài)下,水的存在會導(dǎo)致尼龍的水解和分子量的下降,從而降低產(chǎn)品的力學(xué)性能。在成型過程中,產(chǎn)品表面會出現(xiàn)氣泡、銀絲、斑紋等缺陷。
2.尼龍熔體粘度低,流動性大,噴嘴會產(chǎn)生流延現(xiàn)象:尼龍?jiān)诼輻U式注射機(jī)成型時(shí),必須在螺桿端安裝止逆環(huán)。
用螺桿式注射機(jī)注射成型時(shí),熔體會在螺桿與料筒壁之間逆流,使注射不準(zhǔn)確,浪費(fèi)原料,污染噴嘴。
3.尼龍是結(jié)晶聚合物:工藝條件必須嚴(yán)格控制。
熔點(diǎn)明顯,且較高。尼龍需要在高溫下成型,熔融狀態(tài)下尼龍熱穩(wěn)定性差,易于分解。
4.尼龍成型收縮率大:成型工藝應(yīng)嚴(yán)格控制。
模具設(shè)計(jì)應(yīng)在試驗(yàn)的基礎(chǔ)上確定制造高精度產(chǎn)品的尺寸。
脂肪族聚酰胺的制備
p型聚酰胺:由ω-氨基酸自縮聚或由內(nèi)酰胺開環(huán)聚合制得(如尼龍6)
mp型:由二元胺與二元羧酸縮聚得所得到的聚酰胺是mp型聚酰胺(如尼龍6,6)
尼龍6與尼龍6,6有什么區(qū)別:
尼龍6,6與尼龍6在鏈結(jié)構(gòu)上的相似性,導(dǎo)致兩種材料的性能基本相似;但是鏈結(jié)構(gòu)上的細(xì)微差別,也導(dǎo)致性能有所差異。
1、都是線型結(jié)構(gòu)——熱塑性
所有脂肪族聚酰胺分子鏈都是線型結(jié)構(gòu),分子鏈骨架由-C-N-鏈組成,具有良好的柔順性,因此都是典型的熱塑性聚合物。
2、分子鏈之間有氫鍵——結(jié)晶能力強(qiáng)(與聚烯烴類的區(qū)別)
分子鏈上有規(guī)律地交替排列著較強(qiáng)的極性酰胺鍵,分子鏈規(guī)整,極性酰胺鍵可以使分子鏈之間形成氫鍵,導(dǎo)致聚酰胺具有較強(qiáng)的結(jié)晶能力。
氫鍵比例數(shù)對材料性能的影響:
由于不同品種的PA單體含有不同數(shù)量的碳原子,分子鏈之間形成的氫鍵比例和氫鍵沿分子鏈分布的密度不同,影響不同PA的結(jié)晶能力和熔點(diǎn)。
氫鍵比例數(shù)=PA的結(jié)晶能力。
氫鍵比例越大,PA的結(jié)晶能力越強(qiáng),熔點(diǎn)越高。
P型PA:單體含有奇數(shù)碳原子,分子鏈上的酰胺基可以100%形成氫鍵,偶數(shù)只有50%形成氫鍵。
mp型PA:兩個(gè)單體都含有偶數(shù)碳原子,100%形成氫鍵,只有一個(gè)或沒有偶數(shù)碳原子,50%形成氫鍵。
主要表現(xiàn)為脂肪族PA
力學(xué)性能:
耐磨性好,是優(yōu)良的耐磨材料之一。晶度越高,材料硬度越大,耐磨性越好。典型的強(qiáng)韌性聚合物比普通塑料具有更好的綜合性能。
熱性能:
柔韌性好,玻璃化溫度在室溫左右,氫鍵的形成使其熔化溫度普遍高于聚烯烴,熔點(diǎn)明顯。
PA是一種半結(jié)晶聚合物,其結(jié)晶度一般小于聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等高結(jié)晶聚合度。
電性能:
聚酰胺鏈中極性酰胺基團(tuán)影響其電絕緣。
在室溫干燥的情況下,電絕緣較好,潮濕時(shí),電絕緣降低。同時(shí),溫度升高也會降低電絕緣。
光學(xué)性能:
大多數(shù)結(jié)晶脂肪族PA厚度超過2.5mm幾乎不透明,低于0.5mm時(shí)半透明。
添加的添加劑(如炭黑等。)作為成核劑,增加PA的結(jié)晶度和球晶數(shù)量,從而減少光透射。球晶邊界的光散射是光透射減少和不透明的原因。隨著PA中酰胺濃度的降低,PA的透明區(qū)域增加。
耐化學(xué)性:
由于其高能和結(jié)晶性使其具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。
一、不溶于普通溶劑(醇、酯、酮);
2.耐許多化學(xué)物質(zhì),不受弱酸堿、油脂和清潔劑的影響;
3.鹽水、細(xì)菌和霉菌穩(wěn)定;
4.常溫下溶于強(qiáng)極性溶劑(硫酸、甲酸等)。
其它性能:
在室溫下,PA性能穩(wěn)定,可長期保持性能不變。
耐候性相對較好,氣候變化會使PA變脆,力學(xué)性能下降,表面變化。
自燃,但火焰?zhèn)鞑ニ俣群苈?/p>
加工和應(yīng)用脂肪族聚酰胺
PA加工范圍廣,加工性能好,幾乎所有常用的熱塑件塑料加工方法都可以加工PA。其中***重要的是注塑和擠出。
此外,PA吸水率高,樹脂應(yīng)在成型前干燥。
PA應(yīng)用:
1.機(jī)械零件:軸承、軸瓦、活塞環(huán)、采葉輪等。
2.汽車工業(yè):主要用于皮帶輪、吸附罐、刮水器等。
3.電子電器:機(jī)罩、集成電路板、旋轉(zhuǎn)和電氣線圈。
4.化工設(shè)備:耐腐蝕耐油管道、輸油管道和過濾器。
5.建筑與民用:門、滑輪、安全帽、繩索等。